A minissérie se divide em duas fases, de 19 capítulos, cada uma. A primeira, com Gabriela Duarte, interpretando Chiquinha Gonzaga jovem. E a segunda, a partir do capítulo 19, com Regina Duarte, como Chiquinha Gonzaga, já em sua fase adulta.
O ator Carlos Alberto Riccelli retornava às produções nacionais após quase uma década de ausência. Antes de Chiquinha Gonzaga, ele apenas tinha feito uma participação especial na primeira fase da novela A Indomada, em 1997. Diferentemente de Regina e Gabriela Duarte, seu personagem, João Batista, participou das duas fases da trama. No caso, houve um envelhecimento, do personagem.
A minissérie marcou a estréia de Caio Blat, na TV Globo, como um jovem músico, também chamado João Batista, que se envolvia com Chiquinha Gonzaga (Regina Duarte). Um romance que deu o que falar, pela diferença de idade. Caio apareceu nos dois capítulos finais.
A cidade cenográfica de Chiquinha Gonzaga foi reaproveitada, com os devidos ajustes, para a produção da novela Força de um Desejo, que estreou pouco depois após o fim da minissérie.
A minissérie foi reapresentada entre o 30 de junho de 2008 e 20 de agosto de 2008, em 38 capítulos, dentro do programa Faixa Comentada, no Canal Futura. Na reprise, houve entrevista com elenco, historiadores e diretores
